原子吸收分光光度計的測量對象是呈原子狀態(tài)的金屬元素和部分非金屬元素,系由待測元素燈發(fā)出的特征譜線(xiàn)通過(guò)供試品經(jīng)原子化產(chǎn)生的原子蒸氣時(shí),被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收,通過(guò)測定輻射光強度減弱的程度,求出供試品中待測元素的含量。原子吸收一般遵循分光光度法的吸收定律,通常借比較對照品溶液和供試品溶液的吸光度,求得供試品中待測元素的含量。
進(jìn)行原子吸收測定時(shí),試液應在高溫下?lián)]發(fā)并解離成原子蒸氣-原子化過(guò)程,其中有一部分基態(tài)原子進(jìn)一步被激發(fā)成激發(fā)態(tài)原子,在一定溫度下,處于熱力學(xué)平衡時(shí),激發(fā)態(tài)原子數Nj與基態(tài)原子數N0之比服從波爾茲曼分布定律。
在原子光譜中,一定波長(cháng)譜線(xiàn)的Gj/G0和Ej都已知,不同T的Nj/N0可用上式求出。當<3000K時(shí),都很小,不超過(guò)1%,即基態(tài)原子數N0比Nj大的多,占總原子數的99%以上,通常情況下可忽略不計,則:
N0>>N;
若控制條件是進(jìn)入火焰的試樣保持一個(gè)恒定的比例,則A與溶液中待測元素的濃度成正比,因此,在一定濃度范圍內:
A=K·c;
此式說(shuō)明在一定實(shí)驗條件下,通過(guò)測定基態(tài)原子(N0),的吸光度(A),就可求得試樣中待測元素的濃度(c),此即為原子吸收分光光度法定量基礎。